EPDM生產(chǎn)工藝

現(xiàn)階段在EPDM橡膠的生產(chǎn)中常用的制作工藝主要有三種，分別為：懸浮聚合法、溶液聚合法及氣相聚合法。

1.懸浮聚合法

除了上期提到的乙烯、丙烯，該方法使用的第三單體還有乙叉變冰片烯以及雙環(huán)戊二烯，催化劑以AClt2Cl、乙酰丙酮釩的應(yīng)用較多，活化劑常選用二路丙二酸二乙酯。該方法有點(diǎn)在于在制作工藝中并未使用到溶劑，由于聚合物濃度較高，所以聚合效率和生產(chǎn)效率都**提高，同時(shí)由于省略的溶劑循環(huán)和回收環(huán)節(jié)，錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠，所以節(jié)約了能耗和設(shè)備投資；產(chǎn)品的分子量分布***；生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于溶液。不足之處是，若想從聚合物中脫離掉殘留的催化劑難度較大。

2.溶液聚合法

該制作工藝屬于相反應(yīng)，整個(gè)工藝過(guò)程主要包括：原料配制、聚合、溶劑、單體回收和包裝等。目前來(lái)說(shuō)溶液聚合法是比較成熟的一種工藝，也是生產(chǎn)制作三元乙丙橡膠的主要方法。操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量均勻、灰分含量不多；不足的是聚合反應(yīng)的發(fā)生有溶劑的參與，所以傳質(zhì)傳熱效果較差，**降低了聚合效率。另外，錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠，因?yàn)樾枰獙?duì)溶劑和單體進(jìn)行回收操作，錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠，生產(chǎn)工序增加，設(shè)備投資也相應(yīng)加大。

三元乙丙橡膠制品在120℃下可長(zhǎng)期使用，在150～200℃下可短暫或間歇使用。錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠

據(jù)MarketsandMarkets報(bào)道預(yù)計(jì)，2020年三元乙丙橡膠(EPDM)市場(chǎng)規(guī)模達(dá)72億美元，在2015-2020年之間以5．4％的復(fù)合年增長(zhǎng)率增長(zhǎng)。EPDM主要用于汽車、建筑與施工、輪胎與管、電線與電纜和潤(rùn)滑添加劑。該需求將不斷地受到增長(zhǎng)的終端用戶產(chǎn)業(yè)、彈性體的需求增加、發(fā)展策略提升及擴(kuò)張和收購(gòu)活動(dòng)增加的推動(dòng)。估計(jì)潤(rùn)滑添加劑是增長(zhǎng)快的應(yīng)用。EPDM還可被用作潤(rùn)滑劑中的黏度改進(jìn)劑(Ⅵ)。汽車產(chǎn)業(yè)是EPDM市場(chǎng)中比較大的終端用途產(chǎn)業(yè)細(xì)分市場(chǎng)。EPDM在汽車產(chǎn)業(yè)中的消費(fèi)主要是由于其高耐熱性和耐氣候性及振動(dòng)吸收性能。由于這些性能，EPDM還用于軟管、引擎蓋下的機(jī)械產(chǎn)品、車身密封膠、擋風(fēng)雨條、傳送帶、引擎支架、剎車配件、雨刮器等。在汽車產(chǎn)業(yè)中EPDM市場(chǎng)也受到了新興經(jīng)濟(jì)體生活標(biāo)準(zhǔn)提高的推動(dòng)。據(jù)報(bào)道，亞太地區(qū)是比較大的EPDM市場(chǎng)，包括、日本、馬來(lái)西亞、印度、臺(tái)灣和韓國(guó)。2014年亞太地區(qū)市場(chǎng)大約占EPDM市場(chǎng)的40％，且在2020年之前預(yù)計(jì)這個(gè)地區(qū)仍將主導(dǎo)市場(chǎng)。預(yù)計(jì)在2020年之前亞太地區(qū)還將是比較大的區(qū)域市場(chǎng)，以高投資于汽車、塑料改性和建筑行業(yè)等應(yīng)用。并且預(yù)計(jì)亞太地區(qū)將是增長(zhǎng)快的EPDM市場(chǎng)。這種高增長(zhǎng)歸因于不斷增長(zhǎng)的汽車市場(chǎng)和國(guó)內(nèi)需求增加 錦湖輪胎用EPDM接枝改性是改善乙丙橡膠性能缺點(diǎn)的重要途徑之一，也為制備綜合性能更優(yōu)異的改性乙丙橡膠提供了可能。

乙丙膠與高不飽和膠種并用一：

在兩種橡膠并用時(shí)影響共硫化的因素有橡膠相的混合性，兩種橡膠的硫化特性及配合劑的分散性，據(jù)知，三元乙丙膠與丁苯膠、天然橡膠或聚丁二烯膠等并用時(shí)，分散狀態(tài)為微觀不均勻分散，與硫化體系無(wú)關(guān)。但ＮＲ／ＳＢＲ、ＮＲ／聚丁二烯并用體系同ＥＰＤＭ并用體系的摻和狀態(tài)基本上都是相同的。因而分散狀態(tài)并不是一個(gè)太大的問(wèn)題，問(wèn)題在于硫化特性方面，決定因素為橡膠的硫化速度和硫化程度，當(dāng)采用硫化體系時(shí)還決定于雙鍵的數(shù)量、位置和分布，此外，還決定于ＥＰＤＭ第三單體的種類。

當(dāng)三元乙丙膠并用少量不飽和橡膠時(shí)強(qiáng)度比較低，其原因在于兩種橡膠的硫化速度不同，二烯類橡膠先行硫化，而ＥＰＤＭ卻還停留在未硫化狀態(tài)，因此，為要提高共硫化性，研究一下如何提高ＥＰＤＭ含量大的膠料的強(qiáng)度是有意義的。

 增強(qiáng)改性一：

納米材料增強(qiáng)：用納米技術(shù)能夠在分子水平上重組物質(zhì)結(jié)構(gòu)，從而使新材料具有比傳統(tǒng)材料更優(yōu)越的性能。通過(guò)填充納米填料制備橡膠納米復(fù)合材料（分散相至少有一維的尺寸介于１~１００nｍ）已成為目前研究的新熱點(diǎn)。由于納米粒子具有的小尺寸效應(yīng)、量子效應(yīng)、不飽和價(jià)效應(yīng)和電子隧道效應(yīng)等表面效應(yīng)，因此引入納米填料將使橡膠的性質(zhì)發(fā)生很大改變，并有可能獲得一些新的性能。

納米材料增強(qiáng)ＥＰＤＭ研究近年十分活躍，主要有納米粘土（層狀硅酸鹽）、納米二氧化硅、納米碳酸鈣、炭黑一白炭黑雙相納米填料、納米氧化鋅、納米氫氧化鎂、納米石墨、納米氧化鋁、納米氮化硅、納米丙烯酸金屬鹽、納米ＰＴＥＥ、碳納米管和納米級(jí)纖維等，使ＥＰＤＭ獲得更優(yōu)異、更***的性能，進(jìn)一步拓寬ＥＰＤＭ使用范圍。 EPDM用于制作發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻系統(tǒng)中的密封圈。

2.過(guò)氧化物硫化時(shí)要加入防老劑才能使硫化中生成的碳．碳鍵的耐熱老化性能充分發(fā)揮。典型的聚合型喹啉防老齊ＵＴＭＱ（ＲＤ）對(duì)過(guò)氧化物硫化的干擾�。�模量下降較小，壓縮長(zhǎng)久變形增大較�。�，但是更強(qiáng)的自由基捕捉型防老劑４４５（二烷基二苯胺）卻可達(dá)到更好的高溫老化后物理性能。防老劑４４５和防老劑增效劑ＭＢＺ搭配使用提供了比較好的空氣老化后綜合性能保持率。ＥＰＤＭ過(guò)氧化物交聯(lián)體系中加入含氯聚合物如ＣＲ、ＣＳＭ等可進(jìn)一步提高ＥＰＤＭ硫化膠的抗老化性能。ＣＲ、防老劑４４５和防老劑增效劑Ｍ舊Ｚ三者并用可使ＥＰＤＭ獲得比較好的耐熱效果。

乙烯基硅烷偶聯(lián)劑Ａ１７２的加入有助于提高ＥＰＤＭ高溫老化后的伸長(zhǎng)率保持率。使用乙烯基硅烷還能使ＥＰＤＭ電纜橡皮膠料在水浸漬期間保持電絕緣性能，乙烯基硅烷偶聯(lián)劑能改善聚合物與填料的結(jié)合強(qiáng)度，防止浸入，從而使ＥＰＤＭ保持了很好的電性能。ＥＰＤＭ配合中，如將ＬＥＰＤＭ替代配方中的石蠟油類軟化劑可進(jìn)一步提高ＥＰＤＭ的高溫耐熱性。 利用EPDM耐制動(dòng)液（DOT3、DOT4、DOT5（硅油基））的特性，用于液壓制動(dòng)軟管內(nèi)膠層和制動(dòng)泵中密封圈的制作。錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠

比較簡(jiǎn)單有效地提高粘合力的辦法是提高溫度和壓力。錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠

2. 分子量對(duì)三元乙丙膠性能的影響：

三元乙丙橡膠的分子量及分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下（150℃）測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu)，這個(gè)值通常在2到5之間變化。三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度可以反映其分子量的大小，三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度范圍通常在20到100之間。

增加三元乙丙橡膠的分子量，正面影響有：更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度，在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度，能夠吸收更多的油和填料（低成本）。但是過(guò)高的分子量也會(huì)使得橡膠的流動(dòng)性能變差，這意味橡膠后續(xù)加工會(huì)更加的困難，比如更難混煉，更難充模，更難擠出等等，隨著分子量分布的增加，正面的影響有：增加的混煉和碾磨加工性。但是，較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度，硫化狀態(tài)以及注塑行為。 錦湖KUMHO耐老化三元乙丙膠

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