乙丙膠的發(fā)展

乙丙橡膠是齊格勒一一納塔立體有規(guī)催化體系開發(fā)后發(fā)展起來的一種介于通用橡膠和特種橡膠之間的合成橡膠，BIIR共混錦湖EPDM。１９５０年后納塔（Ｎａｔｔａ）等發(fā)現(xiàn)了新型聚合催化劑，于是采用立體有規(guī)性催化劑進(jìn)行烯烴聚合的研究逐漸開展起來，特別是將石油所大量產(chǎn)生的乙烯、丙烯等烯烴試行聚合，乙烯和丙烯的共聚物特別表現(xiàn)出橡膠彈性。這種聚合物的特點(diǎn)是：在分子排列上很象天然橡膠，但物理性能優(yōu)異，基本原料價(jià)廉。它作為合成橡膠于１９５９年先由意大利蒙特卡蒂尼（Ｍｏｎｔｉｃａｔｉｎｉ）公司的海洛特工廠商品化，這是所謂（二元乙丙橡膠），BIIR共混錦湖EPDM。這種橡膠主鏈不含雙鍵，是與以往合成橡膠完全不同的一類橡膠。一方面因該橡膠不含雙鍵致使耐熱性、耐天候性，BIIR共混錦湖EPDM、耐臭氧性和耐化學(xué)藥品性十分優(yōu)越。另一方面由于不含雙鍵的緣故而不能采用硫黃硫化法使之交聯(lián)，但在１９６２年通過加入第三單體的方法而使它變成可用硫黃硫化的橡膠。 三元乙丙橡膠(EPDM)常用依據(jù)不同的性能要求可使用硫黃、過氧化物及樹脂硫化。BIIR共混錦湖EPDM

EPDM生膠選擇原則

良好填充性：高門尼粘度，高乙烯含量

開煉機(jī)容易包輥不粘輥：分子量分布寬一些，比較好是充油的牌號

密煉機(jī)混煉性能優(yōu)異：生膠選擇范圍較寬；在填充容量方面：低硬度膠料可以多填充5~10%，高硬度膠料少填充5~10%。

容易擠出喂料：選擇高乙烯含量

擠出和壓延速度快：高乙烯含量，分子量分布寬一些

擠出時(shí)口型膨脹低：門尼粘度不宜過高

抗塌陷性好：高門尼粘度，高乙烯含量

與金屬、纖維等粘合性好：低乙烯含量，低充油量，中~高ENB含量

沖模（流動）性好：門尼粘度和ENB含量不宜過高

與IIR并用：低ENB含量牌號

與二烯烴類橡膠并用：高ENB含量牌號

海綿發(fā)泡：高門尼粘度、充油品級、高ENB含量

低硬度：充油牌號，高門尼粘度，中~高乙烯含量

高硬度：高乙烯含量，低門尼粘度

高強(qiáng)度，高抗撕:高門尼粘度

低壓縮長久變形:高門尼粘度，中高ENB含量

低溫性能：低乙烯含量，中等ENB含量

室溫~高溫：高門尼，高ENB含量

高回彈性能：低乙烯含量，中~高門尼粘度，中~高ENB含量

耐熱性：低充油量，低ENB含量

耐油性：高門尼粘度，高乙烯含量，高ENB含量 BIIR共混錦湖EPDM三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。

EPDM電纜上的應(yīng)用

電線電纜上主要用于民用和商用建筑的輸入線、建筑用電線、礦用電纜、核電站用電線、風(fēng)能用線、汽車點(diǎn)火線、控制及信號電纜。ＩＥＣ標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，分體空調(diào)機(jī)連接電纜不得再使用塑料絕緣電纜，一方面是為了增加柔軟性，同時(shí)耐老化性和安全可靠性。近幾年來，國內(nèi)對橡皮絕緣電線電纜的需求又異乎尋常地多起來，主要是低壓產(chǎn)品，而１ＫＶ以上的橡皮絕緣電纜，除了船用電纜和礦用電纜以外，電力電纜方面則還是少�，F(xiàn)代國外中高壓橡皮絕緣電纜主要是采用乙丙橡膠絕緣，意大利的乙丙膠絕緣電纜早已做到１５０ｋＶ，１５ｋＶ乙丙膠絕緣電纜已經(jīng)是美國主流品種。而我國在這個產(chǎn)品上還是相當(dāng)落后，船舶及機(jī)械產(chǎn)品出口量的增加，要求船用電纜及潤滑油等的標(biāo)準(zhǔn)必須與接軌而增加了乙丙橡膠用量。

    8.PDM的成型方式壓出膠料壓出性能往往是以膠料容易輸送、壓出速度快、壓出物表面光滑以及形狀、尺寸保持性好為標(biāo)志。三元乙丙橡膠比一般橡膠容易壓出，壓出速度較快，壓出物收縮小，但要控制好膠料的門尼粘度和壓出溫度。乙丙橡膠膠料門尼粘度以40~60為佳。乙烯含量高及分子量分布窄的三元乙丙橡膠壓出工藝性能好。高填充配合的膠料亦有良好的壓出性能，特別是填充高結(jié)構(gòu)爐黑、快壓出爐黑、通用爐黑、半補(bǔ)強(qiáng)爐黑、中粒子熱裂法炭黑和細(xì)粒子熱裂法炭黑等炭黑的膠料壓出表面光滑。白色填料以鈦白、滑石粉、碳酸鈣為比較好，壓出速度超過炭黑膠料。壓延EPDM膠料需要通過壓延制備各種規(guī)格膠片以及在織物上擦膠或貼膠。膠料門尼粘度、壓延速度和溫度均會影響壓延物質(zhì)量。壓延溫度過低容易產(chǎn)生氣泡，壓延物不平整，收縮大。一般壓延溫度應(yīng)控制如下：上輥90~100℃，中輥90℃左右，下輥90~120℃。模壓三元乙丙橡膠高溫流動性較好，故制造模壓制品時(shí)沒有什么困難。但制造結(jié)構(gòu)復(fù)雜的模制品時(shí)，要在模型關(guān)鍵部位鉆些氣眼以排出窩藏的氣體，避免制品產(chǎn)生氣孔缺點(diǎn)或表面發(fā)粘等。用過氧化物硫化的膠料熱撕裂性能差，配方中應(yīng)采用少量硫磺作共交聯(lián)劑以改善其熱撕裂性能。 EPDM/PP共混型熱塑性彈性體(TPE）就是具發(fā)展?jié)摿Φ男虏牧稀?/p>

用氫化丁苯橡膠、羧化氫化丁苯橡膠、氫化丁腈橡膠、羧化氫化丁腈橡膠或氯磺化聚乙烯等膠乳中的一種與馬來化液體聚丁二烯樹脂的半酯水溶液組成的混合物直接處理予活化的聚酯纖維，可達(dá)到滿意的粘合效果。②在ＲＦＬ處理后的基礎(chǔ)上再涂一層黏合劑或膠漿。用鹵化橡膠作為膠漿涂敷ＲＦＬ處理過線繩，可進(jìn)一步提高黏合性能。用功能化的低分子聚乙烯如氧化聚乙烯與ＬＥＰＤＭ并用組合物，可作為織物和線繩涂膠用粘合膠；③在配方中直接加入特殊的黏合劑促進(jìn)劑。用液體馬來酸酐聚二丁烯膠加入ＥＰＤＭ膠料中可大幅度提高ＥＰＤＭ與纖維黏合性。EPDM與NBR分子性差別很大，相容性很差，共混時(shí)需要添加相容劑提高二者的相容性。BIIR共混錦湖EPDM

當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，比較好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。BIIR共混錦湖EPDM

    硫化類型三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺硫化，過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時(shí)，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí)，必須要考慮到下列因素：當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí)，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，比較好選擇相對較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，比較好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠，再引入第三單體（ENB）。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物，耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的主要缺點(diǎn)是硫化速度慢；與其它不飽和橡膠并用難，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好。 BIIR共混錦湖EPDM

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